手工打造的鐵鹽相紙：鐵銀相紙

上次有分享過古典銀鹽工藝「手工打造的銀鹽相紙：蛋白相紙」

我想銀鹽相紙大家都很熟悉，可是說到「鐵鹽」或許知道的人就比較少了。實際上，最常見的鐵鹽工藝，例如版上已有文章介紹過「藍曬法」是其中一種，只是平常不太強調那是鐵鹽工藝，久而久之，儘管是知道藍曬法，卻未必會聯想到鐵鹽。

藍曬法算是一種方便入門的古典工藝，材料費不會太高、操作簡單而且通常只需要水。有些人不喜歡藍色的表現形式，這時還有很多方法可以調染，這邊先不展開介紹。我想說的是壹種以「鐵鹽」為感光材料，卻促成「銀」圖像的技法，聽起來很反直覺，但非常好玩。


Kallitype成品，印的時候沒壓好所以有點糊
鐵銀相紙（Kallitype）屬於「鐵鹽工藝」（Iron-Based Processes）旗下的「鐵銀」（Iron-Silver）顯影術，這個子類別最早是由傑出的科學家John Herschel研發，同期的鐵鹽工藝還有藍曬法（Cyanotype）、金印法（Chrysotype）、汞印法（Amphitype）等，以上是基於檸檬酸鐵銨感光劑的相紙材料。初期的鐵銀技法稱為Argentotype，這是在1842年誕生的接觸印相攝影術；鐵銀家族往後的發展還有鐵銀（Kallitype）、凡戴克（Vandyke），以及近代的阿蓋洛印相法（Argyrotype）。

至於母群體鐵鹽工藝，著名的還有白金印相法、鈀金印相法這類貴金屬技法。原則上，所有鐵鹽工藝都是由光敏的三價鐵受光還原為二價鐵（亞鐵），亞鐵再與特定金屬或金屬化合物反應，形成圖像。例如藍曬法的「藍」是由亞鐵與鐵氰化鉀反應生成亞鐵氰化鐵（普魯士藍）；鐵銀法則是由草酸亞鐵與硝酸銀反應，還原成銀金屬圖像。鐵銀的另一個稱呼是「窮人的白金法」，因為整體流程、藥劑、甚至階調，都與鉑鈀工藝類似，經過調染後的優秀鐵銀作品還能騙過專家的眼光；近來經過儀器檢測，有部分博物館發現其收藏的白金相片其實是調染過的鐵銀相片。


以草酸鐵代替檸檬酸鐵銨的藍曬法（實驗品）
雖然最終產生的是「銀」圖像，「銀鹽」在此處不作為光敏劑之用，而是待還原的特定金屬。然而，由於銀鹽（硝酸銀）還是有光敏性，為此在鐵銀（Kallitype）相紙沖洗的階段會使用硫代硫酸鈉（海波）來清除銀鹽。事實上，早在鐵銀誕生的十九世紀末（1889年），硝酸銀是在顯影（Develop）這個階段才加入，而非改良後在光敏劑中混合草酸鐵與硝酸銀。

如果對鐵銀歷史、理論方面還有其他興趣，可以參考Dick Stevens撰寫的Making Kallitypes: A Definitive Guide，本書在Internet Archive有提供電子檔免費借閱。接下來本文會針對製作鐵銀相片，分享簡要的作法。由於鐵銀印相法涉及許多藥劑合成術（例如：草酸鐵）與各類顯影劑配方，可能無法全數列出，我會提供我比較常用的方法（且省略了調染），有打算進階的朋友再請自行研究。


合成草酸鐵所需的藥劑
—————————

光敏劑：

• 20%草酸鐵
• 10%硝酸銀

平時分開儲存，使用前兩者以1：1混合所需劑量。通常，若最終圖像顆粒過重，可以將草酸鐵比例提升，例如2：1；反之，要有顆粒感就將硝酸銀比例提升，例如1：2。如果現階段自行合成有困難，可以選擇用買（進口）的......。
—

顯影劑：

• 20%檸檬酸鈉

顯影這個步驟與銀鹽相紙的顯影稍有差異，銀鹽相紙的顯影是將銀離子組成的潛影還原成銀原子；鐵銀的顯影是溶解草酸亞鐵，讓亞鐵去還原銀。而不同的顯影劑會導致相異的圖像色調，例如檸檬酸鈉是偏灰的深紅棕色，醋酸鈉則是灰黑色調。不過，我認為紙材本身的差異更為顯著。
—

清除劑：

• 3%檸檬酸

檸檬酸這個成分「看似」相近銀鹽相紙顯影後的「停影」（急制，Stop Bath，酸鹼中和），實際上，清除劑的用途在於清除鹼性顯影劑與鐵鹽接觸時可能產生的鹼鐵離子，以減輕圖像污漬的干擾。如果清除劑無法清除圖像上的鹼鐵污漬，那可能要換一種紙材。所以這一步簡單來說是清除鐵鹽。
—

定影劑：

• 50g硫代硫酸鈉
• 10g碳酸鈉
• 2g亞硫酸鈉
• 加水至1L

如上所述，由於硝酸銀遇有機物（紙張）便具有感光性，定影劑的用途在於清除光敏的銀鹽，留下銀金屬。至於碳酸鈉、亞硫酸鈉在此處有控制酸鹼平衡的功能。
—

清洗劑：

• 1%亞硫酸鈉

這個步驟是清除紙張上殘留的硫代硫酸鈉，俗稱海波清除（HCA）。如果嫌麻煩，可以加長最終水洗時間替代HCA。


—————————

接著，鐵銀大致的流程如下：

1. 混合光敏劑
2. 以筆刷塗布於紙張
3. 靜置乾燥約30分鐘
4. 蓋上負片、對齊，以三明治法於紫外光下曝光
5. 顯影約5分鐘
6. 清除約4分鐘
7. 定影約4分鐘
8. 清洗約2分鐘
9. 水洗約20分鐘

在步驟5、6和步驟6、7之間，很介意圖像品質的人，可以加入水洗1分鐘。但我認為有沒有加入這兩道水洗，可能影響不大，至少在短期內看不出差異。其實鐵銀的永久性一直受到質疑，因此它在十九世紀末到二十世紀初，只是短暫流行了一陣子，大多創作者還是會選擇更早的鉑、鈀工藝，或者晚近的明膠銀鹽工藝。

至於所謂「調染」（Toning）這個步驟，主要目的在於增加保存性，例如使用金、鉑、鈀、汞、硒等替換原始的銀金屬，以防後續的氧化褪色；其次才是作品的增值。然而，接納作品材料自身的生命度量，也許更是選擇古典工藝的創作者所要面對的課題。




—————————

工作流程：

一、
首先將草酸鐵與硝酸銀混合，一張細紋純棉紙、32k的大小，約需1.5ml光敏液。通常在這個步驟，會用自帶滴管的精油瓶滴入（量杯）適當的藥水，我的作法是8+8滴，而不會真的用量筒量測劑量。



草酸鐵溶液本尊
二、
將紙張黏貼於硬板上（木板、壓克力），以防止塗布時紙張移動。塗布前，將光敏劑倒在紙張中央，然後使用排刷快速上下左右均勻塗布，刷到光敏劑沒有殘留，光敏區的範圍大過負片即可。註：這個步驟可以在黃光環境操作。


刷好光敏劑的鐵銀相紙。其實我刷的功夫很差，邊界都醜醜的
三、
靜置等待乾燥，此時平放即可，如果印量大沒地方放，可以將之豎立。

四、
以三明治法曝光印相（不熟悉的朋友可以參考蛋白相紙篇），這一招在傳統暗房裡通常稱為印樣；對於古典攝影，接觸印相（Contact Print）是最主要的複製法。鐵鹽主要對紫外線敏感，可以選擇曝光機或各類紫外線燈具、太陽光。我個人以藍曬法實驗過「捕蚊燈」曝光，其實是可行的，可是時間上長了很多（大概10小時）。

五、
把紙張從硬板上撕下來，放到顯影盤中。為了避免盤子太多，從頭到尾可以使用一個顯影盤，以倒入、倒出藥劑的方式操作。顯影的方式很簡單，把顯影劑倒在紙張上，影像會立刻出現，為求完整顯影，這一步會將紙張於藥水中靜置五分鐘。鐵銀相紙原初屬於DOP相紙（就是需要顯影），不過根據近來的研究，草酸鐵的合成方式與選用紙張的含水量，有可能導致鐵銀相紙不需要顯影。我這裡示範的是有一些銀已經還原，仍需要顯影的狀態。

按這裡檢視網頁

六、
如同顯影的方式，將檸檬酸清除液倒在紙上。如果清除過後，紙張上還有紅、棕色的鹼鐵未被移除，解決方案是換一種紙；假如有調染的程序，也可以使用鹽酸代替檸檬酸。

七、
如同顯影的方式，將海波定影液倒在紙上。倒入海波前，相紙亮部的地方，應該會呈現黃色，倒入海波的同時，亮部會返回成白色。

八、
如同顯影的方式，將亞硫酸鈉溶液倒在紙上，以清除殘留的海波。

九、
最終水洗，就是把紙丟到流動水裡洗20到30分鐘即可。如果不求相片的保存性，最終水洗其實隨便洗幾分鐘就可以了。

結束所有流程後，夾在衣架上陰乾即可。由於圖像是由銀組成的，與古典銀鹽相紙同樣，乾燥後銀的匯聚導致圖像變深、變暗，與水洗時呈現不同的風貌。

—————————

我想「手工製作」的圖像，確實在許多地方，是很反現代化、反標準化的老玩意，大費周章產出的成果，未必有著現代銀鹽相紙、數位微噴那樣精確和巧妙的細節，然而創作者對於作品的參與度是很高的，看到成品的那一刻，才真正放下心中的一塊大石，好像圖像與作者本身的生命史相互交織。以製作鐵銀相紙為例，從草酸鐵的合成這一步開始，控制酸鹼、控制各種藥材的劑量，這些都牽連著最終產出的成品。有時候，同一批藥水第一次製作和第二次製作，成果看起來就是不一樣，多數創作者都不是化學本科，也未必具有檢測儀器，我們只得摸摸鼻子從頭開始做起。但是，古典工藝好玩的地方也是在這裡，期待更多人投入古典攝影的領域。

燃燒吧，鐵鹽魂！


龍年嘛，葛飾北齋的飛龍




有興趣持續追蹤的朋友，這裡提供我個人的Instagram